Al in de tijd van de Romeinen werd in de regio Charente aan wijnbouw gedaan. De wijngaarden, waarvan de eerste vanaf de 3de eeuw verschenen in Saintogne, breidden zich geleidelijk uit naar de Aunis en de Angoumois en bestreken uiteindelijk de hele regio van Charente en Charente-Maritime, met de stad Cognac als centrum van een compleet nieuwe wijncultuur. De Pineau des Charentes en Cognac hebben met andere woorden een gedeelde geschiedenis. De wijnboeren respecteren er dezelfde tradities en cultiveren dezelfde knowhow bij de creatie van deze unieke likeurwijn. Oorspronkelijk bedoeld als wijn voor familiaal gebruik, voor huwelijken en familiegelegenheden, veroverde de Pineau streek na streek tot hij uiteindelijk als een nationaal product werd erkend.
In 1935 werden de inspanningen van de Pineau beloond met het statuut van likeurwijn met herkomstbenaming. Op 12 oktober 1945 volgde de bekroning met het statuut van beschermde herkomstbenaming. Vandaag reikt de faam van de Pineau tot ver buiten de Franse landsgrenzen.
De oorsprong van de Pineau des Charentes is gehuld in een nevel van mysterie. Volgens de legende is het een gevolg van het toeval. Zo zou een wijnbouwer ooit per ongeluk wat druivenmost hebben gemorst in een vat met cognac. Pas enkele jaren later bleek hoe verrukkelijk het eindresultaat was. De Pineau des Charentes was geboren.